鎳磷鍍的基本原理是以次亞磷酸鹽為還原劑，將鎳鹽還原成鎳，同時(shí)使金屬層中含有一定的磷，沉淀的鎳膜具有催化性，可使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行下去。關(guān)于鎳磷鍍的具體反應(yīng)機(jī)理，目前尚無(wú)統(tǒng)一認(rèn)識(shí)，現(xiàn)為大多數(shù)人所接受的原子氫態(tài)理論是： 
    1、鍍液在加熱時(shí)，通過次亞磷酸根在水溶液中脫氫，而形成亞磷酸根，同時(shí)放出生態(tài)原子氫，即：
　　　　　　　　　　　　　　　 H2PO2-+H2O→H2PO32-+H++2[H]
    2、初生態(tài)的原子氫吸附催化金屬表面而使之活化，使鍍液中的鎳離子還原，在催化金屬表面上沉積金屬鎳：　　　　　　　　　　　　　　　
                               Ni2++2[H]→Nio+2H+
    3、隨著次亞磷酸根的分解，還原成磷：
　　　　　　　　　　　　　　　 H2PO2-+[H]→H2O+OH-+Po
    鎳原子和磷原子共同沉積而形成Ni-P合金，因此，鎳磷鍍的基本原理也就是通過鍍液中離子還原，同時(shí)伴隨著次亞磷酸鹽的分解而產(chǎn)生磷原子進(jìn)入鍍層，形成過飽和的Ni-P固溶體。